二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的基質(zhì)效應(yīng)來源、確認(rèn)方法和補償措施

基質(zhì)效應(yīng)的來源
二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用LC-MS中的基質(zhì)效應(yīng)現(xiàn)象最初在1993年被發(fā)現(xiàn)，當(dāng)改變樣品基質(zhì)的種類和濃度時，待測物電噴霧化質(zhì)譜的響應(yīng)值降低了。美國FDA2001年出版的《生物分析方法驗證準(zhǔn)則》明確提出:在LC-MS分析方法開發(fā)和驗證過程中需要對基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評價。基質(zhì)效應(yīng)是指樣品中除了待測物以外的其他基質(zhì)成分對待測物測定值的影響，它源自色譜分離過程中與被測物共流出的物質(zhì)對被測物離子化過程的影響，共流出干擾物可分為內(nèi)源性雜質(zhì)和外源性雜質(zhì)。內(nèi)源性雜質(zhì)是指樣品提取過程中同時被提取出來的有機或無機分子，當(dāng)這些物質(zhì)在共提取液中濃度較高，并與目標(biāo)化合物共流出色譜柱進(jìn)入離子源時，將嚴(yán)重影響目標(biāo)化合物的離子化過程。外源性雜質(zhì)通常易被人們忽視，但也會帶來嚴(yán)重的基質(zhì)效應(yīng)。這些干擾物由樣品前處理各步驟引入，文獻(xiàn)報道的主要包括的聚合物殘留、酞酸鹽、去污劑降解產(chǎn)物、離子對試劑、有機酸等離子交換促進(jìn)劑、緩沖鹽或SPE小柱材料及色譜柱固定相釋放的物質(zhì)等。

基質(zhì)效應(yīng)的確認(rèn)方法   目前報道的缺人基質(zhì)效應(yīng)的方法有兩種，一種是標(biāo)準(zhǔn)曲線測定法，另一種方法是利用柱后灌注技術(shù)進(jìn)行測定。

基質(zhì)效應(yīng)的補償
基質(zhì)效應(yīng)的存在會嚴(yán)重影響對待測物的定量準(zhǔn)確度和精密度,且影響因素多變,很難被完全消除。近兒年來，致力于消除和補償基質(zhì)效應(yīng)的研究逐漸增多，主要包括優(yōu)化質(zhì)譜條件，優(yōu)化色譜分離體系，多步凈化措施，使用內(nèi)標(biāo)物定量，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，回聲峰技術(shù)等。

二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用 分析中基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生機制、來源、確認(rèn)方法和消除措施、基質(zhì)效應(yīng)的補償。基質(zhì)效應(yīng)由共流出的分析物和基質(zhì)的競爭以及影響接口的離子化效率所致,主要來源于生物樣品中的內(nèi)源性組分和樣品處理后引入的雜質(zhì)。不同批次的生物樣品，其基質(zhì)效應(yīng)存在差異,可通過柱后注射法和提取后添加法2種方法評定基質(zhì)效應(yīng)。基質(zhì)效應(yīng)可能影響 二手液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用LC-MS方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度,通過樣品前處理、氘代內(nèi)標(biāo)的使用、色譜分離、質(zhì)譜分析等過程的優(yōu)化可有效消除基質(zhì)效應(yīng)。