二手質譜儀之分子離子峰辨認

分子離子峰，指的是分子電離一個電子形成的離子所產生的峰。一般來說最大質量數的峰就是分子離子峰，它的質量就是分子量。一般位于質譜圖質荷比最高位置的一端，它的質量數是化合物的分子量。

辨認二手質譜儀分子離子峰強度

分子離子是質譜圖中最有價值的信息,它不但是測定化合物分子量的依據,而且可以推測化合物的分子式, 用高分辨質譜可以直接測定化合物的分子式。 一般來講, 從分子中失去的電子應該是分子中束縛最弱的電子, 如雙鍵或叁鍵的π電子, 雜原子上的非 鍵電子。分子離子的豐度主要取決于其穩定性和分子電離所需要的能量。 分子離子峰不出現或豐度極低難以確認, 可根據不同情況改變實驗條件予以驗證。

1）降低轟擊電子的能量

將常用的70eV 改變15eV 以減少形成的分 子離子繼續斷裂的幾率, 降低了碎片離子的豐度, 使分子離子峰的相對豐度增加, 從而可能辨認出分子離子。

2）用CI, FI, FD等軟電離方法

降低轟擊電子能量的結果會使儀器的靈敏度 下降, 雖然分子離 子峰的豐度有所提高, 但離子的絕對強度降低,一些由于熱不穩定和低揮發性等原因而不出現分子離子峰的化合物, 用這種辦法不會得到預期的效果, 這時可采取各種軟電離的辦法, 雖然碎片離子大量減少, 但可以突出分子離子峰。

3）降低樣品的氣化溫度

氣化溫度的降低可以減少分子離子進一步斷裂的可能性, 分子離子峰的相對豐度增加。 如三十烷烴在340℃時氣化, 不出現分子離子峰,改變70℃氣化時分子離子峰的豐度接近基峰。

4）制備衍生物
某些化合物不易揮發或熱穩定性差, 可以衍生化處理。 例如, 可將某有機酸制備成相應的酯, 酯容易氣化, 而且易得到分子離子峰, 由此來推斷有機酸的分子量。